第一行和第二行化合物的从头算热化学超越化学精度
摘要：通过合理地使用1-粒子基组极限的外推和$n$-粒子校准技术，可以在没有任何经验修正的情况下，获得具有高达四个重原子的分子的总解离能，其校准精度为平均1 kJ/mol或更好。对于SCF能量，3点几何外推是首选方法。对于MP2相关能，推荐使用2点$A+B/(l+1/2)^3$外推方法；对于CCSD和CCSD(T)相关能，我们推荐使用3点$A+B/(l+1/2)^C$公式。将高指数的“内极化函数”添加到第二周期原子中对于可靠的结果是必不可少的。为了获得最高的精度，需要考虑内层壳相关、原子自旋-轨道分裂、零点能的非谐性和标量相对论效应。
作者：Jan M.L. Martin
论文ID：physics/9808013
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2007-05-23