水合电子的结构。第二部分：混合量子经典分子动力学 - 嵌入簇密度泛函理论：单激发配置相互作用研究
摘要：在300K的液态水中，使用绝热混合量子/经典分子动力学模拟生成了水合电子（e-）的快照。从这些模拟中提取出包含以e-为中心的两个完整溶剂壳的水团簇负离子，并嵌入到一个由分数点电荷构成的矩阵中，以表示其余溶剂部分。然后，对这些嵌入的团簇应用密度泛函理论和单激发构型相互作用方法。这些混合计算的显著特点是将过量电子的电荷密度显著转移（约0.18）到形成溶剂空腔的OH基团的O 2p轨道中。我们利用这些计算结果来研究分子轨道的结构、态密度、可见光和紫外吸收光谱、超精细耦合（hfc）张量以及e-的红外和拉曼光谱。计算得到的hfc张量被用于计算EPR和ESEEM光谱，与碱性冰中困住的e-的实验光谱相比较。计算得到的e-的振动光谱与共振拉曼实验中观察到的红移的弯曲和拉伸频率一致。该模型还解释了e-的VIS和190nm吸收带。因此，我们的研究表明，为了解释e-的几个重要的实验观察到的性质，必须考虑到多电子效应。
作者：Ilya A. Shkrob (ANL), William J. Glover (UCLA), Ross E. Larsen (UCLA), Benjamin J. Schwartz (UCLA)
论文ID：physics/0611176
分类：Data Analysis, Statistics and Probability
分类简称：physics.data-an
提交时间：2016-09-28