电愿性作为动力学行为的可能描述符
摘要：电愿指数能否可靠地表示动力学行为：一个分析 关于化学反应性描述符的准确性质的理解对量子化学家来说非常重要。在目前的研究中，我们尝试分析电愿指数是否是一个可靠的动力学描述符。炔基化反应、乙酰化反应和苯甲酰化反应的相对实验速率与相应的计算电愿值之间存在很好的相关性。以氯化各种取代乙烯和硝化甲苯和氯苯为代表的亲电加成和取代反应也被研究。相关性不是很好，不能很好地评估电愿性，但是通过删除一些数据点，相关性大幅提高，表明电愿性是一种具有固有热力学信息的动力学量。对于一些马可夫尼科夫和反马可夫尼科夫加成反应，研究了实验和计算的活化能之间的相关性，并得到了相当好的结果。同时，结合反应电愿性、局部电愿性和活化硬度，提供了反应速率以及芳香族亲电取代反应定位的清晰图像。强调了对电愿性定义的不确定性。
作者：P. K. Chattaraj, U. Sarkar, M. Elango, R. Parthasarathi and V. Subramanian
论文ID：physics/0509089
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2007-05-23