五配位d0过渡金属中心的价壳层电荷浓度：Me2NbCl3和Me3NbCl2的非VSEPR结构
摘要：乙基氯铌(V)单体配合物Me3NbCl2和Me2NbCl3的分子结构经由气体电子衍射（GED）和密度泛函理论（DFT）计算得到，对于Me3NbCl2，还经由单晶X射线衍射确定。发现每个分子都具有重原子骨架形成的三角双锥(TBP)，其中氯原子位于轴向位置，与其振动光谱一致。在Me2NbCl3中，TBP略有扭曲，其中两个轴向Nb-Cl键向外弯曲，而短一些的Nb-Cl键则为轴向键。此外，Me3NbCl2的X射线模型表明与量子化学计算结果一致，结构上存在一定程度的畸变，远离理想的C3h几何构型。通过应用DFT计算，严格分析波函数和电子密度的拓扑结构，探究了Me2NbCl3和Me3NbCl2的电子结构。因此，这些化合物的结构显示出Nb-C和Nb-Cl键合电子密度之间的排斥，以及由甲基配体在Nb原子的价层中诱导的电荷浓度，主要是由于在Nb-C键中使用了Nb(4d)函数。
作者：G. Sean McGrady, Arne Haaland, Hans Peter Verne, Hans Vidar Volden, Anthony J. Downs, Dmitry Shorokhov, Wolfgang Scherer, and Georg Eickerling
论文ID：physics/0504180
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2007-05-23