极性分子溶液中密度/压力依赖的平移扩散系数和旋转弛豫时间的位点记忆方程方法：水中的乙腈、水中的甲醇以及乙腈中的甲醇
摘要：用记忆方程公式和参考相互作用位点模型 - RISM的结合，我们提出了理论研究和分子液体动力学的数值计算的结果。对于位点间中间散射函数的记忆方程在第一阶记忆核中进行了模式耦合近似的研究，而平衡性质，如位点间静态结构因子是从RISM中推出的。结果包括了温度-密度（压力）对乙腈在水中，甲醇在水中和甲醇在乙腈中的扩散系数D和取向弛豫时间t的依赖。计算是在温度和密度范围内使用SPC/E模型的水和乙腈和甲醇的优化位点-位点势的情况下进行的。该理论能够定性地再现实际和计算实验中观察到的D和t的温度和密度依赖性的所有主要特征。特别是，对于甲醇在水中的D和t，即随着密度的增加而增加的异常行为，而乙腈在水中和甲醇在乙腈中没有显示出与普通行为偏离。不同溶质-溶剂体系在迁移性依赖性密度方面表现出的多样性是通过两种相互作用的摩擦的两个竞争性起源进行解释的，这两种摩擦在密度增加时相互作用：碰撞和介电摩擦，分别随着密度的增加而增加和减小。
作者：A.E.Kobryn, T.Yamaguchi, F.Hirata
论文ID：physics/0502128
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2007-05-23