基于重叠电子团的箭头图方法：对连接的AD定理的修正
摘要：箭头图（AD）方法（L. Kantorovich和B. Zapol，J. Chem. Phys. 96，8420（1992）；同上，8427）提供了一种方便的方法，用于在量子化学中系统计算任意矩阵元$<Ψ|Ŏ|Ψ>$，其中对称算符Ŏ在量子化学中当总系统波函数Ψ表示为与彼此重叠的多电子组函数相对称化乘积时，适用。这种计算对于扩展（例如无限）系统来说有些困难，因为算符的平均值要求展开式的每一项都要除以归一化积分$S=<Ψ|Ψ>$，而该积分也是通过AD展开来给出的。本文重新考察了之前提出的一个链接的AD定理（L. Kantorovich，Int. J. Quant. Chem. 76，511（2000）），以应对这个问题，该问题使用一个无限大小的一维环的简单Hartree-Fock问题找到了解析解。我们发现，在不同电子组之间存在有限的重叠时，需要对链接的AD定理进行修正。本文提出了一种构建这些修正的一般方法，即通过与重叠相关的幂级数展开。以环模型系统为例加以说明。
作者：Yu Wang and Lev Kantorovich
论文ID：physics/0412079
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2007-05-23