利用分子相似性构建准确的半经验电子结构理论
摘要：从头计算的电子结构方法可以准确地给出小系统的结果，但不适用于大系统。化学洞察告诉我们，分子的功能团在所有分子中的行为大致相同，无论大小。这种分子相似性在半经验方法中得到了利用，这些方法将简单的电子结构理论与功能团的可传递特性参数耦合起来。我们提出高水平计算小分子提供了丰富的参数化数据。原则上，我们可以选择一个功能团，在各种小分子环境中生成大量的从头计算数据，并通过挖掘这些数据来建立关于该功能团在大分子中行为的复杂模型。本文详细介绍了一种用于电子相关的这样的模型：将半经验方法与子系统为基础的相关函数耦合，将一个子系统的双电子密度预测为其单电子密度的函数。该模型在两个小系统上进行了演示：线性、最小基(H-H)5链，将其视为当做四个重叠的(H-H)2子系统的总和；以及一组HOC-R分子的醛基团。结果初步证明了这种方法的可行性。
作者：Benjamin G. Janesko and David Yaron
论文ID：physics/0311091
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2007-05-23