当密度泛函理论出现问题时以及如何修复：自旋平衡无约束Kohn-Sham形式主义
摘要：加入了强非动态电子相关性系统的修饰Kohn-Sham（KS）密度泛函理论的形式。与扩展KS和破缺对称自由KS形式不同，涵盖了单态-三重态和增长不稳定性的情况，同时保持了纯自旋状态。建议采用直接的实现方式，其中在复杂的无约束Hartree-Fock波函数上放置自旋约束。另一种近似方法是使用无约束KS方法的自然轨道和它们的占据数的平方根作为配置权重，不进行优化，然后进行事后的交换-相关修正。对乙烯内部旋转壁垒的这种近似方法的数值结果与实验数据非常接近。
作者：Artem Masunov
论文ID：physics/0310106
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2007-05-23