小型顺氢簇中的OCS：N=1-8个结合氢分子的能量学和结构
摘要：对线性OCS分子与少量正氢分子（N = 1-8）的复合物的结构和能量进行研究，使用了零温度量子蒙特卡洛方法。使用重要采样刚体扩散蒙特卡洛（IS-RBDMC）进行基态计算，使用投影算符虚时间谱演化（POITSE）方法进行激发态计算。发现基态高度结构化，随着N值增加到8逐渐形成两个轴向环。分析围绕OCS分子的方位密度相关性显示，对于较小的N值，这些环相当离域，但在N >= 5时变得强烈局域化。对一系列总团簇角动量值进行激发态计算，并拟合旋转能级以获得复合OCS分子的有效旋转和畸变常数作为群集大小N的函数。对这些光谱常数的详细分析表明，OCS与正氢的复合物具有异常丰富的动力学行为变化，大小为N = 1-2的复合物显示出近似刚体行为，大小为N = 3-4的复合物显示出极其松弛行为，而更大的N值（N = 5-8）再次显示出更刚体的行为。对于N = 3-4得到的畸变常数D的较大值可通过OCS旋转与部分填充的正氢分子第一个环的“呼吸”模式间的耦合来解释。
作者：F. Paesani, R.E. Zillich and K.B. Whaley
论文ID：physics/0309074
分类：Atomic and Molecular Clusters
分类简称：physics.atm-clus
提交时间：2009-11-10