超冷液体中主要弛豫的时间尺度陡峭函数描述
摘要：玻璃形成超冷液体(SCLs)在玻璃转变温度T\_g以上的主要松弛现象是通过观察到的主要松弛时间尺度的一阶(陡峭度)和二阶(曲率)温度导数来讨论的。我们报道了对Vogel-Fulcher-Tamman(VFT)方程域的新见解，该方程域的问题由Stickel等人(《化学物理学杂志》,1995年,1996年)提出，并由Richert和Angell(同上,1998年)讨论过。基于Onsager的热力学原理，我们提供了一个新的遍历簇高斯统计方法来解决这个问题。在交叉温度T\_c(根据模耦合理论(MCT)得到)以下，通过VFT方程来描述主要松弛，并且在T\_c以上，通过考虑簇尺寸涨落后得到扩展的(VFTE)方程来描述。时间尺度由有限数量的可观测参数进行参数化，例如陡峭度函数m\_T、MCT减慢指数gamma\_c以及VFT和VFTE强度指数D\_g和D\_c。后者在T\_g和T\_c分别定义在强SCL和中等SCL状态下，这两种状态在与Kauzmann温度相关的相同VFT温度T\_0处都显示出绝对的热力学不稳定性。对于这两种状态，从实验中推导出了极限簇尺寸特征。在动态VFT方程和热力学Adam和Gibbs模型之间建立了热力学动力学对应关系。还讨论了与标准VFT方程不一致的不规则SCLs问题，例如苯甲酸水合物、邻苯三苯和双甲氧基烷环己烷。
作者：Valery B. Kokshenev, Pablo D. Borges, and Neil S. Sullivan
论文ID：physics/0208064
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2007-05-23