硬球流体的统计热力学的准化学理论
摘要：我们发展了一种准化学理论，用于研究密集液体中的填充热力学。我们通过考虑溶剂分子与精确定义的"腔"结合来解决硬核相互作用的情况，以评估"腔"完全被抽空的概率。原始准化学近似对应于将Poisson分布扩展为信息理论方法中的默认模型。这个原始准化学理论与硬球流体的占据分布观测结果在定性上很好地一致，但在密集液体区域的状态方程上在定量上开始出现错误，其中$ ho d^3 > $0.6。我们讨论了如何迭代使用准化学方法来处理相关效应。考虑到被忽略的相关效应，导致了一个简单的模型，用于描述原始准化学近似所忽略的贡献形式。这些考虑，支持模拟观察结果，识别出了一个特殊的热力学考虑情况，即零(0)占据情况与其余分布不同。经验处理导致了一个单参数模型的占据分布，能准确拟合硬球状态方程和观测分布。
作者：Lawrence R. Pratt, Randall A. LaViolette, Maria A. Gomez, and Mary E. Gentile
论文ID：physics/0104025
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2007-05-23