基于Ab-Initio的热力学循环伏安图的建模：溴化物溶液中Ag(100)的基准研究
摘要：计算机中等效计算的部分明显近似存在于Ag（100）模型电极在含溴电解质中的案例中，由于溴离子的电吸附引起的CV的非平凡部分是研究的重点。我们特别研究了溶剂化和场效应的处理中常见近似的交叉影响，以及从第一性原理能学中导出的两个关键量（即电位依赖的吸附体覆盖度和电吸附价）的宏观平均值的方式。我们证明，在隐式溶剂模型内获得的能学，加上对容性双层效应的微扰二阶计算和在吸附体层中通过常数电位巨正常蒙特卡洛抽样导出的电吸附层提供了对实验CV的准确描述。然而，我们的分析还表明，即使在更低层次的理论中，错误抵消同样可以导致很好的描述，尽管像溴离子在覆盖度增加时的无序-有序转变这样的关键底层物理现象得到的处理是不充分的。
作者：Nicolas Bergmann (1), Nicolas G H"ormann (1) and Karsten Reuter (1) ((1) Fritz-Haber-Institut der Max-Planck-Gesellschaft, Berlin, Germany )
论文ID：2308.15941
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-08-31