表面跃迁，电子转动因子，电子旋转因子，动量守恒和尺寸一致性
摘要：非无自旋轨道耦合系统，原子核加电子线性动量和原子核加轨道电子角动量是好的量子数。因此，当分子系统发生非绝热跃迁时，总的线性或角动量不应发生变化。标准的表面跃迁算法忽略了电子动量，并间接地将核自由度的动量等同于总动量。然而，即使在这种简化的情况下，该算法仍然不能保持核的线性或角动量。我们在这里展示了解决这些问题的一种方法，即通过两种方式对导数耦合（即跃迁方向）进行修正：（一）通过在一个平移基础上工作，禁止核的线性动量的改变（这是众所周知的，并引入了电子平移因子[ETFs]）；（二）通过在一个绕质心旋转的基础上工作，禁止核的角动量的改变（这是一个不为人知的，引入了一个新的、可移除的旋转电子耦合的组成部分，我们将其称为电子旋转因子[ERFs]）。目前的研究结果对于解释无自旋的单重系统的表面跃迁计算可能是有帮助的，然后可以发展出一种新的表面跃迁算法，用于不能忽略电子轨道和/或自旋角动量的系统。
作者：Vishikh Athavale, Xuezhi Bian, Zhen Tao, Yanze Wu, Tian Qiu, Jonathan Rawlinson, Robert G. Littlejohn, Joseph E. Subotnik
论文ID：2308.14621
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-08-29