重元素系统的价层和核心态的近似运动方程耦合簇的性能
摘要：EOM-CCSD模型的运动方程是一种精确、黑箱的相关电子结构方法，用于研究电子激发态和电子附加或电子解离过程。它也为开发计算量较小的近似模型如分离EOM-CCSD（P-EOM-CCSD）、二阶多体微扰理论EOM（EOM-MBPT(2)）及其组合（P-EOM-MBPT(2)）提供了基础。该研究概述了这些近似方法在基于四组分哈密顿量下的实现，并与EOM-CCSD相对于价电子激发、价电子和核心电离以及电子附加的准确性进行了比较，同时考虑到了包含周期表上不同元素的大气或天体物理学中的一些系统。我们发现，在考虑了不同系统和不同性质的电子态后，分区EOM-CCSD相对于参考结果有最大偏差，而基于二阶的方法倾向于与EOM-CCSD有更好的一致性。我们将这种行为归因于分区方法中激发态弛豫的移除导致电子相关程度的不平衡。
作者：Lo"ic Halbert and Andre Severo Pereira Gomes
论文ID：2307.01342
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-08-09