从第一性原理半经典动力学中的氨电子光谱的同位素效应
摘要：气化近似在计算具有弱非谐势能面分子的振动分辨电子光谱方面已被证明是有用的。我们在此展示了气化近似可以出乎意料地很好地捕捉到其他更微妙的可观察量，例如吸收光谱中的同位素效应，并在氨的四个同位素信息（NH3、NDH2、ND2H、ND3）上进行了验证。计算光谱的差异是由四个同位素信息所遵循的半经典轨迹的差异造成的，并且这个半经典方法可以准确地描述同位素效应-逐渐减小的跃迁带和峰间距的减小。相比之下，绝热谐振子模型在实验光谱中展示了双跃迁而不是单跃迁。垂直谐振子模型正确地展示了只有单跃迁，但无法描述非谐峰间距。激发时正常模式激活的分析揭示了光谱中对称伸展跃迁的晦涩性质。
作者：=Eriks Kl=etnieks, Yannick Calvino Alonso, Jiv{r}''i J.L. Van''iv{c}ek
论文ID：2306.17633
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-07-04