基组误差无关的基于Sternheimer方程的原子RPA相关能量
摘要：全电子随机相位逼近（RPA）相关能计算的有限基组误差分析了孤立原子系统。我们展示了在解析度规定（RI）RPA框架内，基组误差的主要来源是用于扩展Kohn-Sham本征态的单粒子原子轨道的不完整性，而不是用于表示密度响应函数χ^0和裸库仑算子v的辅助基组（ABS）。通过在密集径向网格上求解第一阶波函数的斯特恩海默方程，我们能够消除原子RPA计算中主要误差，即单粒子原子基组的不完整错误。来自有限ABS的误差可以通过增加ABS的大小或通过迭代确定χ^0 v算子的本征模式来迅速减小。RI-RPA相关能的变分性质可以进一步利用，以优化ABS以实现RI-RPA相关能的快速收敛。这些数值技术使我们能够获得不受基组误差影响的原子RPA相关能，并在这项工作中呈现了从H到Kr的原子相关能。讨论了本研究中所开发的数值技术对于解决分子和固体的基组问题的影响。
作者：Hao Peng, Sixian Yang, Hong Jiang, Hongming Weng, and Xinguo Ren
论文ID：2306.11221
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-06-21