利用从头算经典轨迹非绝热模拟乙烯的光异构化和解离
摘要：我们使用从头计算的经典轨迹在核和电子变量的扩展相空间中模拟乙烯中光诱导异构化和解离的非绝热动力学。通过使用线性化半经典初值表示法（LSC-IVR）方法，将离散的电子态映射到连续的经典变量中，可以实现这一目标。我们可以使用Meyer-Miller Stock-Thoss表示法或者更近期引入的自旋映射方法来实现这一映射。轨迹的初始条件是通过将电子态变量约束为单个初始激发态，以及从温度有限的Wigner分布中提取核相空间配置来采样的。然后，生成一系列经典的从头开始的轨迹，以计算热力学的人口相关函数，并分析异构化和解离的机制。我们的结果表明，这种无参数的半经典方法在计算效率和精确性上都很高，可以识别与先前的理论研究一致的机制途径，并揭示实验观察到的解离途径。
作者：Ken Miyazaki and Nandini Ananth
论文ID：2306.10195
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-08-04