对称化路径积分得到的精确隧穿分裂
摘要：基于路径积分分子动力学的新的模拟技术用于计算基态穿隧分裂模式，通过对称化配分函数的比值来计算。特别地，分子系统通过一个"Eckart弹簧"严格地投影到它们的J=0旋转态，这个弹簧连接了环形聚合物中的两个相邻的珠子。使用这个方法，通过在一个（足够低的）温度下进行热力学积分，可以得到穿隧分裂。收敛的结果在形式上与在给定的Born-Oppenheimer势能面上求解完整的振转Schr"odinger方程得到的值完全相同。该新方法通过对氢氧化物和甲醇的模拟加以展示，与基于波函数的计算和实验测量结果吻合良好。该方法对于研究低势垒甲基旋转和其他松弛模式特别有用，这些模式在即时子理论无效的情况下可以应用。
作者：George Trenins, Lars Meuser, Hannah Bertschi, Odysseas Vavourakis, Reto Fl"utsch, and Jeremy O. Richardson (Department of Chemistry and Applied Biosciences, ETH Z"urich, Switzerland)
论文ID：2305.11002
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-08-02