基于复杂基函数的方程耦合簇理论计算的原子间和分子间库仑衰减速率
摘要：内层价轨道的原子或分子二聚体中产生一个空位时，所产生的物种可以经历原子间/分子间库仑衰变（ICD）：空位通过一种松弛过程被填充，从而形成具有两个带正电原子或分子的双重电离团簇。由于它们会受到电子衰变的影响，内层价电离态不是束缚态，而是电子共振态，其瞬态性质只能用特殊的量子化学方法来描述。在这项工作中，我们探索了耦合方程运动束缚簇理论与非厄米量子力学中的两种技术——复数基函数和Feshbach-Fano投影相结合来描述ICD的能力。为此，我们计算了几个二聚体的衰变率：Ne_2, NeAr, NeMg和（HF）_2，其中出射电子的能量在0.3电子伏到16电子伏之间变化。我们观察到，当出射电子较快时，这两种方法都能提供更好的结果，但复数基函数方法更好地捕捉到了ICD宽度具有特征性的R^{-6}距离依赖性。
作者：Valentina Parravicini and Thomas-C. Jagau
论文ID：2305.10186
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-05-18