截断运动方程中的N-可表示性违规问题
摘要：对通过方程运动（EOM）耦合簇单电子还原密度矩阵（1RDMs）从CCSD（单重和双重激发）计算得到的N-可表示性进行分析。我们确定了违反联合态N可还原性条件或称为广义Pauli约束（GPCs）的EOM-CCSD稳态的1RDM。因此，这些1RDMs不对应于任何物理N电子态。在时变EOM-CC模拟过程中也遇到了非物理态；当外场驱动在具有纯态N可还原性1RDM的一对稳态之间发生跃迁时，时变态的1RDM可以违反联合态条件。这些观察结果指出了解释时变EOM-CCSD模拟结果可能面临的挑战。
作者：Stephen H. Yuwono and A. Eugene DePrince III
论文ID：2305.06457
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-07-14