多参考代数图构造理论中的核激发态与X射线吸收光谱
摘要：多参照代数图解构建理论（MR-ADC）用于模拟核激发态和X射线吸收谱（XAS）的开发和基准的报告。我们的工作包括将核-价分离纳入到严格和扩展的二阶MR-ADC近似（MR-ADC（2）和MR-ADC（2）-X）中的实现，从而在不包括活动空间内的内层轨道的情况下，高能激发态得到了有效的访问。对一组小分子的基准结果表明，在平衡几何结构下，当静态相关效应不重要时，MR-ADC的精确性与单参照ADC理论相似。在这种情况下，MR-ADC（2）-X在重现实验XAS峰间距方面与单参照和多参照耦合簇方法表现相似。我们通过计算具有多构型电子结构的氧分子的K边XAS光谱以及核激发氮分子的解离曲线，展示了MR-ADC在化学系统中的潜力。对于臭氧，MR-ADC结果与来自实验和先前的臭氧XAS多参照研究的数据相符，与单参照方法的结果相反，单参照方法低估了相对峰能和强度。MR-ADC方法还预测了核激发氮位能曲线的正确形状，与使用驱动相似性重整化群方法的精确计算结果吻合良好。这些发现表明，MR-ADC（2）和MR-ADC（2）-X是多参照系统XAS模拟的有希望的方法，并为它们的高效计算机实现和应用铺平了道路。
作者：Ilia M. Mazin, Alexander Yu. Sokolov
论文ID：2305.03836
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-06-16