修正摄动环聚合物瞬态理论以获得准确的隧道分裂
摘要：计算环-聚合物瞬时子理论对于隧道分裂的微扰修正的方法(RPI+PC)，通过计算在$hbar$的渐近展开的高阶项来引入。该方法通过使用沿着隧道的势能的三阶和四阶导数信息来包括额外的非谐效应，从而超越了标准瞬时子理论。这在具有低障碍和具有非谐振动模式的系统中都取得了显著的改进。我们通过计算全维度的马洛纳尔德酸和一个氘代衍生物的隧道分裂，展示了RPI+PC在分子系统中的适用性。与实验和最近的量子力学基准结果相比，我们发现我们的微扰修正将误差从-11%降低到2%对于氢转移，并且对于氘代情况表现得更好。这使得我们的方法比使用扩散蒙特卡洛和路径积分分子动力学的先前计算更准确，同时计算效率更高。
作者：Joseph E. Lawrence, Jindrich Dusek, Jeremy O. Richardson
论文ID：2304.10963
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-07-07