STEOM-CCSD核三激发的跃迁矩
摘要：相似变换的方程-态耦合簇理论(STEOM-CC)是一种处理激发态的方程-态耦合簇理论(EOMEE-CC)的替代方法，它使用了哈密顿算符的第二个相似变换，然后在一个较小的(类似CI单电子)激发空间内对其进行对角化，即使在变换中包含单激发和双激发。除了垂直激发能量，跃迁矩可以衡量状态之间的相互作用强度，从而决定吸收、发射和其他过程。在STEOM-CCSD中，跃迁矩通过使用左手和右手解的双正交期望值的方式直接计算，与EOMEE-CC相比，主要差别在于包含了变换算符。我们最近将STEOM-CCSD扩展到核激发(CVS-STEOM-CCSD+cT)，其中包括三激发和核电离势计算中众所周知的核-价分离。在这项工作中，我们导出了包括核三激发在内的核激发态的跃迁矩，包括从基态到核激发态的以及从价态到核激发态的跃迁。我们将计算得到的CVS-STEOM-CCSD+cT方法的跃迁矩改进与我们先前发表的小分子基准集上的标准CVS-STEOMEE-CCSD和CVS-EOMEE-CCSD方法进行了比较。
作者：Megan Simons, Devin A. Matthews
论文ID：2304.06583
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-04-14