共价连接的五环并联体中的异质单三重子分裂
摘要：分子二聚体广泛用作研究凝聚态系统中复杂光物理过程背后的结构-性质关系的工具，其中结构调整仍然是一个挑战。这种方法通常将二聚体隐式地视为静态结构，其相关状态能量和耦合通过优化几何形状确定。在这里，我们考虑了这种方法的缺点：二聚体更准确地被视为动态模型系统，其可能具有显著的构象异质性，随时间演变并与相互色团耦合强度密切相关。我们在通过苯基二酮吡咯嗪基-苯和乙炔桥连接的戊齐林二聚体的单重裂变动力学中凸显了这一概念。无约束的旋转导致基态中大量旋转构象体系。因此，我们发现裂变过程中的每个步骤 - 从S1形成三重子对到三重子对的复合，对子内自旋演化以及自由三重子形成 - 在构象体系中在定性和定量上均发生了改变。在室温下，我们发现存在于多个TT表面上的构象体系之间的动态相互转化的证据。在150K的冷冻溶液中的测量结果强调了静态无序性的重要性。我们的数据揭示了导致与激发相关的电子自旋极化的亚群存在。这些现象要求考虑多维势能面，定义了激发态中的多个亚集群的图像，我们将其称为异质单重裂变。更广泛地说，我们的结果对分子二聚体光物理学的一般静态方法提出了质疑，即连续激发态弛豫途径的每个步骤都可以用一个单一的反应速率常数和产率来划分。
作者：Woojae Kim, Naitik A. Panjwani, K. C. Krishnapriya, Kanad Majumder, Jyotishman Dasgupta, Robert Bittl, Satish Patil, Andrew J. Musser
论文ID：2304.05432
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-04-13