开壳层张量超收缩
摘要：最小二乘张量超收缩二阶和三阶Møller-Plessett微扰理论（LS-THC-MP2和LS-THC-MP3）在开壳体系中的扩展是一个重要的发展，因为THC可以降低计算复杂度，并且分子离子、自由基和其他开壳层反应物种是普遍存在的。基于波函数的量子化学方法（如Møller-Plessett和耦合簇理论）的复杂性体现在与分子大小相关的计算成本的急剧增加上。最小二乘张量超收缩（LS-THC）方法是一种用于二电子积分张量的高效一步因式分解方法，同时也可以用于因式分解双激发振幅，从而实现显著的计算复杂度降低。本文通过图解方法和显式自旋求和将这一有前景的方法扩展到LS-THC-MP2和-LS-THC-MP3的开壳层变体。通过对标准测试体系（如常规的烷烃）以及涉及断键、自由基稳定化和其他效应的实际体系的基准测试，我们发现开壳层LS-THC-MP$n$方法的精度与闭壳层LS-THC-MP$n$方法产生的误差非常相似，并且高度不敏感于特定的化学相互作用、几何结构或者适度的自旋污染。
作者：Tingting Zhao, Megan Simons, Devin A. Matthews
论文ID：2304.04040
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-05-30