一般指数基组参数化：应用于时变双变量波函数
摘要：具有指数参数化双正交基组的泛时依赖波函数的运动方程(EOM)在时间依赖双变分原理(TDBVP)的意义下是全双变分的，并为双变分波函数的自适应基组提供了一种无约束的替代形式。我们使用李代数技术简化了非常非线性的基组方程，并证明了理论中的计算密集部分实际上与线性参数化基组产生的部分相同。因此，我们的方法在核动力学和时间依赖电子结构的背景下，在现有代码的基础上很容易实施，并具有最小的计算开销。我们提供了解决基组演化的单指数和双指数的计算可行的工作方程。与在每次评估EOM时将参数转化为零的方法不同，EOM通常适用于任何值的基组参数。我们显示基组方程包含一组明确定义的奇点，并通过简单的方案进行识别和去除。指数基组方程与时间依赖振动耦合簇(驱动模式)的耦合簇(TDMVCC)结合使用，并通过平均积分器步长来研究传播特性。对于我们测试的系统，指数参数化的基组相对于线性参数化的基组产生稍大的步长。
作者：Mads Greisen H{o}jlund, Alberto Zoccante, Ove Christiansen
论文ID：2303.17287
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-05-08