再分配的布里渊-维格纳摄动理论与具有尺度一致的二阶相关能量
摘要：二阶Möller-Plesset微扰理论在小间隙系统中常常崩溃，对化学应用如非共价相互作用、热化学和过渡金属配合物中的配位键成键等性能表现不佳。这种发散问题重新激发了人们对布喇格温尼微扰理论的兴趣，该理论在所有阶段都是正常的，但缺乏大小一致性和可扩展性，严重限制了其在化学中的应用。在这项研究中，我们提出了一种替代哈密顿量划分的方法，该方法导致了一个正常的布喇格温尼微扰级数，该级数在二阶以下具有大小一致性、大小一致性（只要它的Hartree-Fock参考也是如此）和轨道不变性。我们的二阶大小一致的布喇格温尼（BW-s2）方法能够在最小基组下描述H₂的精确解离极限，无论参考轨道的自旋极化如何。更广泛地说，我们发现相对于MP2方法，BW-s2在共价键断裂、非共价相互作用能和金属/有机反应能方面有所改进，并与单、双取代耦合簇（CCSD）方法在热化学性质方面的表现相媲美。
作者：Kevin Carter-Fenk and Martin Head-Gordon
论文ID：2303.06271
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-07-05