分子激发态的张量积选择CI方法的推广
摘要：张量积选定CI (TPSCI) 是一种准确近似大型电子活动空间中CI基态的新方法。在TPSCI中，首先将大型轨道活动空间分割成不相交的集合（簇），并获取这些集合的精确本地多体本征态。采用这些局部相关多体态的张量积作为全局希尔伯特空间的基础。通过将相关性纳入基态本身，低能量本征态变得越来越稀疏，从而创建出更紧凑的选定CI展开。尽管我们证明了这种方法可以提高各种系统的准确性，但对于具有一定激发态特性的激发态，尤其是激发态应用潜力更大。在本文中，我们报道了TPSCI在激发态方面的准确性，其中包括在Julia编程语言中实现的更高效的方法。在使用斯拉特行列式基础的传统SCI方法中，仅通过线性外推并且计算代价高昂才能获得准确的激发能。我们发现，在与外推结果（即接近精确结果）相比，带有微扰校正的TPSCI为多种多环芳香烃（PAH）的多个激发态提供了准确的激发能。此外，我们利用TPSCI对一个具有40个电子和40个轨道的四聚甲苯四聚体系统的最低31个本征态进行了高度准确的估计，直接获得了初始亮态和相应的18个双激发态（双激子态）的结果。
作者：Nicole M. Braunscheidel, Vibin Abraham, Nicholas J. Mayhall
论文ID：2303.02232
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-08-07