研究激发态特定的扰动理论在Thiel集合上
摘要：ESMP2对Thiel基准集中的单重激发进行了性能探索。我们发现，如果不进行正规化，ESMP2对π体系的大小相当敏感，在π体系较小的分子中表现良好，但对于π体系较大的分子表现较差。经过正规化后，ESMP2对π体系的大小影响较小，并且在Thiel基准集上的整体准确度高于CC2、EOM-CCSD、CC3以及各种时态密度泛函方法。毫不奇怪，即使经过正规化，ESMP2在此测试集上的准确性也低于多参考摄动理论，部分原因是该集合包含了一些双激发态，但没有强的电荷转移态，而后者通常对于状态平均造成挑战。除了能量学之外，我们还发现ESMP2的双激发范数是一种相对低成本的方法，用于测试双激发性质，而无需定义一个活跃空间。
作者：Rachel Clune and Jacqueline A. R. Shea and Tarini Hardikar and Harrison Tuckman and Eric Neuscamman
论文ID：2302.07240
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-06-21