重p区氧化物和卤素体系中紧凑的f基函数的重要性：与第二周期中紧凑的d函数的对应
摘要：第二行元素的波函数从头计算和DFT计算都显示出异常缓慢的基组收敛，除非基组添加了额外的“紧凑”（高指数）的$d$函数，如cc-pV($n+d$)Z和aug-cc-pV($n+d$)Z基组。这被解释为对低能$3d$轨道的更好描述是必要的，因为随着氧化态的增加，它降低到足以从硫族和卤族孤立电子对中接受回馈式供体。这引发了一个问题，是否存在类似的现象发生在重p区域的等价化合物中。我们表明，在第四和第五行，是有这种情况，但这次是为了增强对低能$4f$和$5f$里德堡轨道的描述而使用紧密的$f$函数。在第三行重p区域，$4f$轨道太高，而$4d$轨道已经由已有的基函数足够描述了$3d$亚价轨道。
作者：Nisha Mehta and Jan M. L. Martin
论文ID：2301.10098
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-04-26