表面跳跃的映射方法
摘要：替代少量切换表面跳跃（FSSH）和准经典映射动力学之间的非绝热经典轨迹方法:活动非绝热势能面上的核在MASH中传播，就像在FSSH中一样。然而，与FSSH不同的是，在活动势能面之间的跃迁是确定性的，并且发生在电子相空间的特定区域。这确保了整个动力学中活动表面与电子自由度之间的内部一致性。MASH是严格从精确的量子力学中导出的，作为量子-经典Liouville方程的极限，从而导致了动量重新缩放和挫败跃迁的唯一规定。因此，量子跳跃过程原则上可以用于将计算结果的准确性系统地收敛到QCLE的准确性。这种跳跃过程还提供了一个严格的框架，用于导出类似于FSSH的近似去相干校正方法。我们将MASH应用于模拟各种模型系统中的非绝热动力学，并展示它在与FSSH相当的计算成本下一致地产生更准确的结果。
作者：Jonathan R. Mannouch and Jeremy O. Richardson
论文ID：2212.11773
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-03-29