一项使用广义活性空间驱动相似重整化群计算有机分子的核激发态的基准研究
摘要：X射线吸收谱的准确度和精确度的研究：多参考方法相结合的广义活跃空间（GAS）参考与驱动相似性重正化群（DSRG）计算的X射线吸收谱的准确度和精确度被研究。我们使用了有机分子X射线吸收基准（XABOOM）集，其中包括来自多数有机分子的116个过渡（T. Fransson等人，J. Chem. Theory Comput. 17, 1618（2021））。对一个全电子价层活跃空间的几种近似方法进行了研究和基准测试。使用GAS-DSRG在微扰理论的二阶截断下计算的绝对激发能和强度被发现系统地低估了实验和参考理论值。三阶微扰校正显著提高了GAS-DSRG绝对激发能的准确度，使实验值的平均绝对偏差降至0.32 eV。臭氧分子和乙醇酸对于二阶微扰理论特别具有挑战性，并进行了详细研究，以评估活跃空间截断和干扰态的重要性。
作者：Meng Huang and Francesco A. Evangelista
论文ID：2212.04369
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-04-05