首原理模拟揭示基底在高分辨率图像中对尖端增强拉曼散射的积极作用。
摘要：提高的拉曼散射（TERS）已经成为一种获得原子运动的次纳米空间分辨率指纹的强大工具。理论计算可以模拟拉曼散射过程并提供对TERS图像的明确解释，但往往依赖于对局部电场的粗略近似。在这项工作中，我们提出了一种基于第一原理的新方法，通过将时间依赖密度泛函理论（TD-DFT）和密度泛函微扰理论（DFPT）相结合，计算带有逼真局部场的拉曼截面，从而计算TERS图像。我们给出了苯和TCNE分子的TERS结果，后者吸附在Ag（110）上。我们证明了吸附分子上的化学效应在中等和大型系统的TERS模拟中经常被忽视，而这些效应会极大地改变TERS图像。这要求在预测性理论实验比较和对纳米尺度分子运动的理解中包括化学效应。
作者：Y. Litman, F. P. Bonaf''e, A. Akkoush, H. Appel, and M. Rossi
论文ID：2211.09475
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-08-10