预计的混合密度泛函：方法和应用于核心电子电离
摘要：一种新的混合密度泛函理论逼近，将非局域精确交换引入预定义态（如核心原子轨道）中。这些投影混合密度泛函是范围分离混合泛函的灵活推广。本文用绝热投影形式导出了投影混合泛函。通过将电子相互作用算符投影到选择的预定义态上，将投影算符重新引入非相互作用的Kohn-Sham参考体系中，并为剩余的电子相互作用引入密度泛函逼近。投影混合泛函可以轻松地在现有密度泛函代码中实现，只需对进入现有例程的单电子密度矩阵和交换算符进行投影。本文还提出了第一个应用：一种核心投影的Perdew-Burke-Ernzerhof混合泛函PBE0c70，其中非局域精确交换在核心AO中的比例从25%增加到70%。自动选择投影的AO提供了一个适用于核和价电子性质的黑匣子模型化学。PBE0c70可以准确预测核轨道能量，恢复了第二行和第三行元素的核-电子结合能，同时不会降低PBE0对价电子性质的良好性能。
作者：Benjamin G. Janesko
论文ID：2210.07216
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-05-16