在Tamm-Dancoff近似下使用即时时间相关密度泛函理论的对称准经典模型
摘要：非绝热从头计算分子动力学模拟的主要计算挑战是使用分子大小电子结构计算的不利成本。简单的电子结构理论，如以Tamm-Dancoff近似为内核的时变密度泛函理论（TDDFT/TDA），可以减轻在现实时间尺度上模拟中等大小分子系统的成本。虽然TDDFT/TDA在准确性方面存在一些限制，但其吸引人之处在于，除了通过密度泛函使用电子相关性外，计算解析核梯度和非绝热耦合矢量的成本通常也在中等大小基组中具有计算可行性。本文讨论和分析了TDDFT/TDA的一些优点和局限性，并将其适用性作为对称准经典Meyer-Miller模型（SQC/MM）的“后端”电子结构方法加以研究。为了调查TDDFT/TDA的优点和局限性，我们使用SQC/MM来预测和分析气相马洛酮酸酯中激发态氢转移的典型示例。然后模拟硒噻吩的环开启动力学，突出了TDDFT/TDA的一些不足之处。此外，我们提出了一些新的算法，加速了一组激发态电子状态的解析核梯度和非绝热耦合矢量的计算。
作者：Justin J. Talbot, Martin Head-Gordon, Stephen J. Cotton
论文ID：2209.11831
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2023-06-28