高精度HF二聚体从头算势能面
摘要：一个非常精确的(HF)2势能表面(PES)是基于使用MOLPRO软件包在CCSD(T)水平和aug-cc-pvQz-F12基组下进行的~161,000个点的ai计算构建的。高阶相关校正以CCSDT(Q)水平和2,000个点进行计算，并与其他次要校正（相对论、核-价相关和玻恩-奥本海默失败）一起考虑。构建的解析表面使用500个常数来重现ai点，标准偏差为0.3 cm。通过核运动Schrödinger方程的变分求解，计算了该PES上的HF二聚体的振动-旋转-倒转能级。在扩展的旋转激发态范围内进行的计算与实验数据非常吻合。特别是已知的基态振动态的经验性旋转常数B的预测误差在约2 MHz以内。对于激发振动态，B常数的精度比先前的计算提高了数倍。HF二聚体的实验解离能首次被精确地复现在实验精度约为1 cm内。这种精确度被证明也适用于更高的激发间分子振动态v和更高的激发旋转量子数(J,K_a)。
作者：Roman I. Ovsyannikov, Vladimir Yu. Makhnev, Nikolai F. Zobov, Jacek Koput, Jonathan Tennyson
论文ID：2107.05969
分类：Atomic and Molecular Clusters
分类简称：physics.atm-clus
提交时间：2021-07-27