亚硫酸气体的解离电子附着：一种理论方法
摘要：SO$_2$分子的解离电子附加过程（DEA）的实验观察是通过密度泛函理论（DFT）和自然键轨道（NBO）计算来理解的。通过使用DFT计算，解释了SO$_2$和SO$_2^-$的分子结构、基础振动频率及相应强度和分子静电势（MEP）图。通过进行NBO分析，计算了S-O键轨道的不同氧孤对（n）与$\sigma^*$和$\pi^*$相互作用的量化MEP和二阶扰动能。通过$n\rightarrow\sigma^*$和$n\rightarrow\pi^*$的相互作用解释了低能（$\leq$15 eV）电子附加形成瞬态负离子后分子的电子结构变化。计算结果用于解释解离电子附加过程。通过解释红外光谱和不同振动模式，解释了SO$_2^-$阴离子的解离为负离子和中性片段。可以观察到SO$_2^-$解离为S$^-$是由于分子阴离子的同时对称伸缩和弯曲模式。而O$^-$和SO$^-$的形成是由于分子阴离子的反对称伸缩。通过时变密度泛函理论计算，观察到贡献于约5.2 eV的第一共振峰和约7.5 eV的第二共振峰的TNI态的对称性分别是A$_1$和A$_1$+B$_2$的组合。这些结果强有力地支持了我们最近对于SO$_2$的DEA的实验观察[Jana and Nandi, Phys. Rev. A, 97, 042706 (2018)]。
作者：Irina Jana, Sumit Naskar, Mousumi Das, and Dhananjay Nandi
论文ID：1807.02286
分类：Atomic and Molecular Clusters
分类简称：physics.atm-clus
提交时间：2018-07-09