苯酚-（NH3）n（n = 3和5）中激发态氢转移的电子-质子转移机制
摘要：激发态氢转移（ESHT）对芳香族化合物的各种光化学过程负有责任，包括核基的光保护作用。其机制通过从芳香族$ \pi $$ \pi $ *到$ \pi $$ \sigma $ *态的内部转换来解释，通过锥形交叉点。这意味着电子从质子迁移中转移到扩散的类氢原子轨道上。这种描述意味着电子和质子在原理上并不一起移动，其动力学本质上是不同的。在这里，我们对苯酚-(NH3)5团簇应用皮秒时间分辨的近红外（NIR）和红外（IR）光谱技术，并独立地监测电子转移和质子运动。NIR转换所监测到的电子转移在3ps内升高，而通过NH振动的IR吸收所检测到的整体质子转移则在约20ps的寿命内出现。这清楚地证明了电子运动和质子迁移是解耦的。在具有三个氨分子的团簇中并未在NIR吸收和IR转换之间检测到这种时间演化差异。我们将完整地报告我们的观察结果，并结合$ \pi $$\pi$ *和$ \pi $$\sigma$ *态的势能面的理论计算，讨论ESHT机制以及在n = 3和5之间的团簇大小依赖性。这表明质子转移坐标中的存在和不存在障碍物引起了不同的动态行为。
作者：Mitsuhiko Miyazaki, Ryuhei Ohara, Claude Dedonder (PIIM), Christophe Jouvet (CLUPS), Masaaki Fujii
论文ID：1712.01679
分类：Atomic and Molecular Clusters
分类简称：physics.atm-clus
提交时间：2017-12-06