苯甲基离子和1-苯乙基离子的光解离光谱学
摘要：冷冻苄阳离子（C6H5-CH2+）和1-苯乙基阳离子（C6H5-CH-CH3+）的电子光谱已通过光碎裂光谱法记录。分别从电喷雾芳胺和苯乙胺溶液中产生苄阳离子和1-苯乙基阳离子，然后将其贮存在冷冻的四极离子阱中，并通过OPO激光器进行光解离，扫描紫外和可见区域（600-225nm）。与观察到的光谱进行比较，使用从头算方法计算了苄阳离子和1-苯乙基阳离子以及它们的蝶啶阳离子或甲基蝶啶阳离子异构体的电子态和活跃振动模式。在可见光区域观察到了明显的振动进展，而在紫外区域吸收特性要宽很多。苄阳离子的可见光谱与氩标记实验中所得到的光谱相似，其中有额外的被归属为费米共振的分裂。1-苯乙基阳离子的可见光谱也显示了振动进展。对于这两种阳离子，第二个电子跃迁在紫外区域观察到，约为33,000 cm-1（4.1 eV），并显示出减弱的振动进展。在这两种情况下，S2最优构型是非平面的。在约40,000 cm-1（5.0 eV）附近观察到的第三个电子跃迁甚至更宽，没有明显的振动结构，这表明在激发态和基态之间存在快速非辐射过程或很大的几何结构变化。蝶啶阳离子和甲基蝶啶阳离子计算得到的谐振子强度较弱。因此，这些异构结构很可能不是这些吸收特征的原因。最后，在第二和第三个电子态中，碎片图案发生变化：对于这两种阳离子，C2H2的损失在更高的激发能量下变得主导。
作者：G''eraldine F''eraud (PIIM), Claude Dedonder (PIIM), Satchin Soorkia (ISMO), Christophe Jouvet (PIIM)
论文ID：1402.1056
分类：Atomic and Molecular Clusters
分类简称：physics.atm-clus
提交时间：2014-02-06