傅立叶变换离子回旋共振质谱法区分分子结扣的拓扑异构体：来自II类套索肽的启示

摘要：Lasso肽是一类具有结构缠绕的生物活性肽，其中肽的C端尾部穿过并被困在N端的大环内。对lasso结构的结构表征和与其非缠绕异构体的区分并不容易，通常需要使用互补的生化和光谱方法。本研究中，我们研究了两种属于II类lasso肽家族的抗菌肽及其相应的非缠绕异构体：Microcin J25（MccJ25），已知在碰撞诱导解离（CID）下可产生专属于lasso结构的两肽离子产品；Capistruin，CID无法明确分配lasso结构。这两对异构体通过电喷雾离子化傅立叶变换离子回旋共振质谱法（ESI-FTICR MS）进行了分析，包括CID、红外多光子解离（IRMPD）和电子捕获解离（ECD）。CID和ECD光谱清晰地区分了MccJ25和其非lasso异构体MccJ25-lcm，而对于Capistruin，只有ECD有信息，并显示出不同程度的氢迁移（从c/z到cz/Link text）对于缠绕和非缠绕异构体而言。Triply-charged MccJ25和MccJ25-lcm的ECD光谱显示出一系列的基性b型产物离子{eth}b0In{TH}。我们提出这些离子是环状分支肽的特异性并且来自环和尾部的双重c/z和y/b解离。这项研究显示了ECD在结构表征肽异构体方面的潜力，以及构象对电子俘获后氢迁移的影响。

作者：S''everine Zirah, Carlos Afonso (IPCM), Uwe Linne, Thomas A Knappe, Mohamed A Marahiel, Sylvie Rebuffat, Jean-Claude Tabet (IPCM)

论文ID：1103.3883

分类：Biomolecules

分类简称：q-bio.BM

提交时间：2011-03-22

PDF 下载： 英文版 中文版pdf翻译中