氨基三氧化铼：妨碍的Agostic C-H-M相互作用案例？
摘要：组成为(iPr2N)ReO3，(iPrCyN)ReO3和(Cy2N)ReO3（Cy =环己基）的氨基钌三氧化物在一个反应中由Re2O7，Me3SiCl和相应的胺（iPr）2NH，(iPr)(Cy)NH和(Cy)2NH合成。在固态中，所有三种配合物的氨基配体与ReO3核不对称地配位，每种情况下都有一个短的Re-H-C接触，这可能表明存在β-辅助相互作用。然而，通过电荷密度分布的分析，我们提供了明确的标准，即由于羟基基团的顺式效应而抑制了β-辅助相互作用。与结构相关的四配位d0钛氨基配合物的比较突出了一个系统的概念，即通过减少共配体的顺式效应来控制这些配合物中β-辅助相互作用的程度。因此，我们建议在存在原则上支持带有空配位位点的路易斯酸性金属中心的共价M-H-C时，由于电子原因而受到阻碍时使用"受阻辅助相互作用"这个表达。我们进一步指出，由于顺式效应产生的电子阻碍可能被改变配体的s/p给体特性所推翻。
作者：P. Benndorf, M. T. Gamer, P. W. Roesky, G. Eickerling and W. Scherer
论文ID：0811.1854
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2008-11-13