质子化水二聚体的全维度（15D）量子动力学模拟 I：哈密顿设定和基态振动状态分析
摘要：量子动力学的完整维度(15D)计算了质子化水二聚体(H5O2+)使用多配置时变哈特里(MCTDH)方法。动力学由曲线坐标描述。在这组坐标中，给出了动能算子的表达式，并讨论了其推导，采用多球法。所使用的势能面(PES)是黄等人[JCP，122，044308，(2005)]的势能面。讨论了一种基于高维模型表示方案(cut-HDMR)的势能面表示方案，但修改为利用MCTDH中的模合表示振动波函数的优势。所使用的PES扩展的收敛性得到了量化，并提供了证据表明，至少对于感兴趣的能量范围，它可以正确地再现参考PES。所报告的系统的零点能量随MCTDH扩展的收敛并与Huang等人的扩散蒙特卡罗(PES)结果非常吻合(低于16.7 cm-1)。通过使用曲线坐标，可以解释阳离子的高度可变性质。当处于基态振动态T=0时，系统被发现通过摆动和内部旋转运动在等效极小值之间相互转变。证明了对于这样一个柔性的多极小值系统的收敛的量子动力学描述是可能的。
作者：Oriol Vendrell, Fabien Gatti, David Lauvergnat, Hans-Dieter Meyer
论文ID：0707.1001
分类：Chemical Physics
分类简称：physics.chem-ph
提交时间：2007-11-12